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二醇

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二醇(glycols),分子中含有兩個(gè)羥基的醇。兩個(gè)羥基須分別位于相鄰或相隔一個(gè)或者多個(gè)碳的碳原子上,如果兩個(gè)羥基位于同一個(gè)碳原子上,則迅速失水,形成羰基:

    

二醇在自然界存在極少,只在糖及其類似物的各種發(fā)酵物中得到少量低級(jí)脂肪二醇,如1,3-丙二醇、2,3-丁二醇等。但未發(fā)現(xiàn)有乙二醇、環(huán)二醇和芳香二醇。

命名

用數(shù)字標(biāo)明羥基的相對(duì)位置。對(duì)于簡(jiǎn)單的或泛指的二醇,羥基的相對(duì)位置可用希臘字母 α、β、γ、…分別表示相鄰、相隔一個(gè)和兩個(gè)碳……;αw表示兩個(gè)羥基分別位于分子的兩端。例如:

  

分類

一般分脂肪二醇、環(huán)二醇和苯基取代的脂肪二醇三大類,各類又可按羥基的相對(duì)位置再分類。

性質(zhì) 鏈狀脂肪二醇從含 6個(gè)碳原子開(kāi)始皆為固體,不足6個(gè)碳原子的二醇為粘稠液體。環(huán)二醇,如環(huán)戊或環(huán)己二醇也都是固體。苯基取代的脂肪二醇中,其中一個(gè)羥基位于α碳上則容易形成固體;兩個(gè)羥基都距芳基較遠(yuǎn)時(shí),則往往難成為固體。最簡(jiǎn)單的二醇,如乙二醇、丙二醇可在常壓下蒸餾,其他的低級(jí)二醇須減壓蒸餾,否則容易失水。通常每增加一個(gè)碳原子,沸點(diǎn)約升高10~15℃,但α,βγ二醇沸點(diǎn)相差25~30℃。一般兩個(gè)羥基相距越遠(yuǎn),沸點(diǎn)越高,例如αw二醇的沸點(diǎn)比其相應(yīng)的同分異構(gòu)體高15~20℃。但羥基位于三級(jí)碳上的二醇比相應(yīng)的其他二醇的沸點(diǎn)低。

制法

方法很多,主要包括:二鹵代烴、鹵代醇、環(huán)氧化合物的直接或間接水解;二元醛、酮、及羰基酸的氫化;羥基醛、酮、酸、環(huán)氧化合物的還原;二烯的水合;烯烴的氧化等。這些方法制得的二醇產(chǎn)物與原料的碳原子數(shù)相同。用格利雅試劑與二元醛、酮或酯反應(yīng),則可得到比原料碳原子數(shù)多的二醇,并能制得環(huán)二醇。用羥醛縮合(見(jiàn)縮合反應(yīng)),也可得到碳原子數(shù)增多的產(chǎn)物。

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