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過氧化苯甲酰

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. 結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:

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目錄

2. 理化常數(shù)

國(guó)標(biāo)編號(hào): 52045

CAS號(hào): 94-36-0

中文名稱: 過氧化(二)苯甲酰

英文名稱: benzoyl peroxide;benzoyl superoxide

別 名 :過氧化苯甲酰 ,簡(jiǎn)稱BPO

分子式 :C14H10O4;(C6H5 C O)2 C2O2

外觀與性狀 :白色或淡黃色細(xì)炷,微有苦杏仁氣味

分子量 :242.23 沸 點(diǎn) 分解(爆炸)

熔 點(diǎn) :103℃(分解)

溶解性 :微溶于水、甲醇,溶于乙醇、乙醚丙酮、苯、、氯仿二硫化碳等

密 度 :相對(duì)密度(水=1)1.33 穩(wěn)定性 穩(wěn)定

危險(xiǎn)標(biāo)記 :12(有機(jī)過氧化物) 主要用途 用作塑料催化劑,油脂的精制,蠟的脫色,醫(yī)藥的制造等

文學(xué)用作烯類單位(氯乙烯、丙烯腈等)聚合反應(yīng)及光化學(xué)反應(yīng)的引發(fā)劑。受熱或摩擦?xí)r會(huì)自發(fā)爆炸,接觸易燃物會(huì)引起火災(zāi),須貯于冷暗處和注意防火。  

3. 主要用途

: 合成樹脂的引發(fā)劑。面粉、油脂、蠟的漂白劑,化妝品助劑,橡膠硫化劑。

生產(chǎn)方法:使雙氧水與30%液堿反應(yīng),生成過氧化鈉溶液,再與苯甲酰氯反應(yīng)而得。反應(yīng)在0℃左右進(jìn)行,溫度過高則引起雙氧水分解,苯甲酰氯也易水解生成苯甲酸而影響收率。將生成物析出的過氧化苯甲酰過濾、洗滌、干燥即得成品。工業(yè)品的過氧苯甲酰含量可達(dá)99%(二級(jí)品),熔點(diǎn)102-106℃  

4. 對(duì)環(huán)境的影響

一、健康危害

侵入途徑:吸入、食入。

健康危害:本品對(duì)上呼吸道有刺激性。對(duì)皮膚有強(qiáng)烈的、刺激及致敏作用。進(jìn)入眼內(nèi)可造成損害。

二、毒理學(xué)資料及環(huán)境行為

急性毒性: LD507710mg/kg(大鼠經(jīng)口)

危險(xiǎn)特性:干燥狀態(tài)下非常易燃,遇熱、摩擦、震動(dòng)或雜質(zhì)污染均能引起爆炸性分解。急劇加熱時(shí)可發(fā)生爆炸。與強(qiáng)酸、強(qiáng)堿、硫化物、還原劑、聚和用助催化劑和促進(jìn)劑如二甲基苯胺、胺、胺類或金屬環(huán)烷酸鹽接觸會(huì)劇烈反應(yīng)。

燃燒(分解)產(chǎn)物:一氧化碳、二氧化碳。

現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)急監(jiān)測(cè)方法:

實(shí)驗(yàn)室監(jiān)測(cè)方法:

空氣中:樣品用過濾器收集后,用乙醚洗脫,再用高效液相色譜分析(NIOSH法)

環(huán)境標(biāo)準(zhǔn):

美國(guó) 車間衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn) 5mg/立方米  

5. 應(yīng)急處理處置方法

(1)、泄漏應(yīng)急處理

隔離泄漏污染區(qū),限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給式呼吸器,穿防毒服。不要直接接觸泄漏物。小量泄漏:用惰性、潮濕的不燃材料混合吸收。大量泄漏:用水潤(rùn)濕,與有關(guān)技術(shù)部門聯(lián)系,確定清除方法。

(2)、防護(hù)措施

呼吸系統(tǒng)防護(hù):可能接觸其粉末時(shí),應(yīng)該佩戴頭罩型電動(dòng)送風(fēng)過濾式防塵呼吸器。

眼睛防護(hù):呼吸系統(tǒng)防護(hù)中已作防護(hù)。

身體防護(hù):穿聚乙烯防毒服。

手防護(hù):戴橡膠手套。

其它:工作現(xiàn)場(chǎng)嚴(yán)禁吸煙。工作畢,淋浴更衣。注意個(gè)人清潔衛(wèi)生。

(3)、急救措施

皮膚接觸:立即脫去被污染的衣著,用大量流動(dòng)清水沖洗,至少15分鐘。就醫(yī)。

眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量流動(dòng)清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。

吸入:迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。

食入:誤服者用水漱口,給飲牛奶或蛋清。就醫(yī)。

滅火方法:消防人員須在有防爆掩蔽處操作。滅火劑:霧狀水、二氧化碳、砂土。遇大火切勿輕易接近。在物料附近失火,須用水保持容器冷卻?! ?/p>

6. 其他相關(guān)信息

目前,應(yīng)用于面粉的增白劑幾乎全是過氧化苯甲酰。這種添加劑一般在制粉工藝的尾路加入,經(jīng)過混合,就打包出廠了。存在的問題是,這種十萬分幾的添加比例,經(jīng)過有限的攪拌,很難達(dá)到均質(zhì)的程度。其增白的效果自然大打折扣。增白效果不滿意便增加使用量,直至超標(biāo)。由此國(guó)家不得不加強(qiáng)監(jiān)管力度,把過氧化苯酰的最大允許使用量從0.3g/kg降至0.06g/kg(實(shí)際應(yīng)用0.25~0.3g/kg方可達(dá)到理想增白效果),這使得企業(yè)原本就很難均質(zhì)的操作“雪上加霜”。而消費(fèi)者對(duì)面粉白度的挑剔,經(jīng)銷商對(duì)白度的苛求,國(guó)家對(duì)增白添加劑的嚴(yán)管,社會(huì)輿輪對(duì)科學(xué)應(yīng)用添加劑和超量使用添加劑的“炒作”與誤解,使得許多面粉企業(yè)在生產(chǎn)經(jīng)營(yíng)中陷入多難的境地。

科學(xué)公正地看待面粉增白劑 稀釋過氧化苯甲酰(俗稱面粉增白劑)是我國(guó)面粉行業(yè)普遍使用的一種食品添加劑,面粉中使用了稀釋過氧化苯甲酰(面粉增白劑)是否有害?特別是部分面粉超標(biāo)使用稀釋過氧化苯甲酰是否有毒?一直是公眾關(guān)心的問題,這種關(guān)心屬于很正常的現(xiàn)象,畢竟食品添加劑在我國(guó)還是一個(gè)興行業(yè),不少人對(duì)食品添加劑的基本常識(shí)不了解,對(duì)飲食中添加一些的食品添加劑,自然會(huì)產(chǎn)生疑惑和非議。這就需要加大對(duì)食品添加劑知識(shí)的宣傳,使消費(fèi)者能正確地認(rèn)識(shí)和理解食品添加劑在食品中應(yīng)用的合理性和必要性。 沒有食品添加劑,就沒有現(xiàn)代食品工業(yè)。在西方發(fā)達(dá)國(guó)家,食品添加劑工業(yè)也十分發(fā)達(dá),單在美國(guó)被批準(zhǔn)和允許使用的食品添加劑就有5500多種。我國(guó)食品工業(yè)盡管起步很晚,但發(fā)展卻十分迅速,而伴隨著食品工業(yè)的發(fā)展,我國(guó)食品添加劑行業(yè)也發(fā)展很快,目前我國(guó)批準(zhǔn)和允許使用的食品添加劑已有22大類1700多個(gè)品種,稀釋過氧化苯甲酰(面粉增白劑)就是其中的一種??梢哉f,我們每天都要食用幾種甚至幾十種的食品添加劑,這是不可否認(rèn)的事實(shí),而隨著食品工業(yè)的發(fā)展,會(huì)有更多的食品添加劑進(jìn)入我們的生活。所以,關(guān)心我們的飲食安全,以科學(xué)的態(tài)度去了解、認(rèn)識(shí)食品添加劑在食品中的應(yīng)用是十分必要的。 本文就食品添加劑--稀釋過氧化苯甲酰在面粉中的應(yīng)用,是否破壞了面粉的營(yíng)養(yǎng),超標(biāo)使用稀釋過氧化苯甲酰的面粉是否有毒以及稀釋過氧化苯甲酰的作用機(jī)理談一些看法。一、過氧化苯甲酰是否破壞了面粉的營(yíng)養(yǎng) 在面粉中添加了過氧化苯甲酰是否會(huì)破壞面粉的營(yíng)養(yǎng)性是大家比較關(guān)心的問題。這主要是因?yàn)槊娣壑械纳厥?a href="/w/%E7%B1%BB%E8%83%A1%E8%90%9D%E5%8D%9C%E7%B4%A0" title="類胡蘿卜素">類胡蘿卜素,其中主要的成分β-胡蘿卜素含有不穩(wěn)定的共軛雙鍵,具有一定的顏色特征,由于過氧化苯甲酰具有氧化性,會(huì)氧化破壞β-胡蘿卜素的共軛雙鍵,從而增加了面粉的白度。所以,有人認(rèn)為過氧化苯甲酰會(huì)破壞面粉的營(yíng)養(yǎng)性。 β-胡蘿卜素是維生素A的前驅(qū)物質(zhì)(維生素A原),-胡蘿卜素在人體內(nèi)可以轉(zhuǎn)換成維生素A。一般來講,β-胡蘿卜素在人體內(nèi)經(jīng)過消化,吸收,最終有1/6可以轉(zhuǎn)化成維生素A。而維生素A,又名視黃醇,也稱抗干眼病維生素,它不僅對(duì)視覺起著十分重要的作用,而且在生長(zhǎng)、細(xì)胞分化生殖、造血及免疫方面也是必不可缺少的。我國(guó)居民膳食維生素A推薦攝入量(RNI)為700-800μgRE(成年人),折合成β-胡蘿卜素的每天需攝入量4200-4800μg。而維生素A在動(dòng)物性食物中含量豐富,最好的來源是各種動(dòng)物的肝臟、全奶、禽蛋、魚肝油等。植物性食物(如面粉、米粉)一般不含維生素A,只含有在人體內(nèi)可以轉(zhuǎn)化成維生素A的β-胡蘿卜素,而且β-胡蘿卜素最好的來源是某些蔬菜和水果,比如胡蘿卜、西蘭花、辣椒、小白菜等胡蘿卜素含量都十分豐富,而谷物類食品如玉米面、小米中的β-胡蘿卜素含量很少,特別是面粉中的β-胡蘿卜素含量更少。 從目前我國(guó)和美國(guó)提供的食物中維生素A和β-胡蘿卜素的數(shù)據(jù)(表1,表2)看,面粉中的β-胡蘿卜素含量皆為零,這并不是說面粉中不含有β-胡蘿卜素,只是含量很少,和含量豐富的食物相比,可以忽略不計(jì)。

當(dāng)前有利于過氧化苯甲酰的觀點(diǎn):

過氧化苯甲酰是小麥粉專用添加劑,“面粉增白劑”是我國(guó)小麥粉行業(yè)對(duì)過氧化苯甲酰的俗稱,而依據(jù)“面粉增白劑”的表面字意,而簡(jiǎn)單的認(rèn)為過氧化苯甲酰在小麥粉中的作用就是增白,這種認(rèn)識(shí)是不完全的。過氧化苯甲酰在小麥粉中作用不僅僅是增白,而且還有加速小麥粉后熟,抑制小麥粉的霉變,提高小麥的出粉率等作用。

1、過氧化苯甲酰對(duì)小麥粉的后熟作用。

小麥粉的后熟又稱為熟化、成熟和陳化。新磨的小麥粉粘性大,缺乏彈性和韌性,不易用來做面點(diǎn),特別是用來生產(chǎn)饅頭和面包類食品會(huì)出現(xiàn)皮色暗、不起個(gè)、易塌陷收縮,而且組織不均勻,但是小麥粉經(jīng)過一段時(shí)間的貯藏后,則上述缺點(diǎn)會(huì)得以改善,這種現(xiàn)象稱為小麥粉的“后熟”。

小麥粉的后熟機(jī)理是:新磨制的小麥粉中的半氨酸和胱氨酸含有未被氧化的巰基,這種巰基是蛋白酶的的激活劑,調(diào)粉時(shí)被激活的蛋白酶會(huì)強(qiáng)烈分解小麥粉中的蛋白質(zhì),從而是面制品品質(zhì)變劣。同時(shí),小麥粉中含有類胡蘿卜素,由于類胡蘿卜素的色澤而影響小麥粉的色澤。但是小麥粉經(jīng)過一段時(shí)間的貯藏后,由于空氣中的氧的作用,可以使巰基被氧化而失去活性,也使類胡蘿卜素的共軛雙鍵被氧化破壞,從而使小麥粉中的蛋白質(zhì)在調(diào)粉時(shí)被分解,并且因類胡蘿卜素結(jié)構(gòu)被破壞而使小麥粉變白。

沒有完成后熟的面粉蒸出的饅頭口感很差,發(fā)粘而且不松軟。其實(shí)公眾挑剔的不是饅頭白度,而是饅頭的口感,吃到嘴里的饅頭又硬又粘實(shí)在令人難以接受,這就是為什么一些面粉企業(yè)生產(chǎn)的不含過氧化苯甲酰面粉沒有市場(chǎng)的根本原因。一些主張禁用過氧化苯甲酰的人士,利用公眾和媒體對(duì)食品添加劑的誤解,大肆否真過氧化苯甲酰的功能,說什么除了增白沒有任何效果,這是很不負(fù)責(zé)任的。任何對(duì)過氧化苯甲酰在面粉中使用的人士不妨都可以親自驗(yàn)證一下。過氧化苯甲酰的后熟功能。這是很好驗(yàn)證的,只要把添加過氧化苯甲酰的面粉和不添加過氧化苯甲酰一起蒸蒸饅頭,品嘗一下就可以得知。

自然后熟的小麥粉需要的時(shí)間較長(zhǎng),一般以3-4周為宜。而采用在小麥粉中添加食品添加劑,則可大大縮短小麥粉的熟化周期。在小麥粉中添加過氧化苯甲酰則對(duì)小麥粉的后熟有著積極的作用,過氧化苯甲酰在小麥粉中可以分解釋放出原子氧,使得小麥粉在幾天內(nèi),就可以完成后熟。這樣,小麥粉的白度不僅會(huì)增加,而且小麥粉也符合生產(chǎn)面制品(饅頭、面包等)工藝要求。

過氧化苯甲酰的這一功能,對(duì)面粉的加工十分有益,它不僅大量的節(jié)省了面粉企業(yè)倉儲(chǔ)面積,節(jié)省了固定資產(chǎn)的投資,并且還大量的減少了面粉企業(yè)所需的流動(dòng)資金,不少國(guó)家批準(zhǔn)面粉中使用過氧化苯甲酰主要是解決面粉的后熟。過氧化苯甲酰加速了面粉的后熟,還大大降低了因小麥粉長(zhǎng)期貯存而帶來的霉變風(fēng)險(xiǎn)。大家知道,食品的霉變是食品安全主要因素,大部分霉變食品都有很強(qiáng)的致癌性,過去我國(guó)面粉沒有添加過氧化苯甲酰,面粉一般都要儲(chǔ)存20天左右,依靠空氣中的氧,自然氧化達(dá)到后熟,這是面粉加工技術(shù)的基本常識(shí),特別是在夏天多雨季節(jié),面粉的長(zhǎng)期儲(chǔ)存很已造成霉變。由于過氧化苯甲酰在面粉中的使用,使得面粉在2天內(nèi)就完成了熟化,對(duì)防止面粉的霉變由很好的效果!

2、過氧化苯甲酰對(duì)小麥粉的增白作用

新加工的小麥粉中含有微量的脂溶性胡蘿卜素,呈淺黃色,影響小麥粉的色澤,而小麥粉經(jīng)過一段時(shí)期的貯存,可以依靠空氣中的氧,使脂溶性胡蘿卜素的共軛雙鍵被自然氧化而破壞,使小麥粉的色澤得以提高和改善。

為了加快小麥粉色澤的改善,過去在國(guó)外常用電弧法來漂白小麥粉,當(dāng)空氣通過高壓電弧時(shí)產(chǎn)生了3000℃高溫,空氣中的氮?dú)饩托纬闪?a href="/w/%E4%BA%8C%E6%B0%A7%E5%8C%96%E6%B0%AE" title="二氧化氮">二氧化氮和過氧化氮(N2O4),與小麥粉混合后而會(huì)產(chǎn)生原子氧,破壞小麥粉中的色素,同時(shí)也形成亞硝酸鹽,殘留在小麥粉中,這種方法用量過度很易造成小麥粉發(fā)青,而且粉色也不理想。另外,也有采用氯氣改善小麥粉的色澤,主要有三氯化氮、亞硝酰氯類強(qiáng)氧化氣體。這類方法使用工藝復(fù)雜,而且難以控制,常常造成粉色不均。所以,以上兩種漂白小麥粉的方法,都已經(jīng)很少使用。

目前,普遍使用了過氧化苯甲酰做小麥粉的漂白,主要是因?yàn)檫^氧化苯甲酰是白色粉狀,不僅使用工藝簡(jiǎn)單,漂白效果好,而且沒有蓄積性、致癌、致突發(fā)變和抗原作用,已被美國(guó)食品和藥物管理局(FDA)列為公認(rèn)安全的食品添加劑(GRAS)。不同

中國(guó)批準(zhǔn)的最大添加量:60mg/kg;

美國(guó)批準(zhǔn)的最大添加量:按生產(chǎn)需要添加(GMP),不限量:加拿大批準(zhǔn)的最大添加量:150mg/kg;菲律賓批準(zhǔn)的最大添加量:150mg/kg;日本批準(zhǔn)的最大添加量:300mg/kg。不少國(guó)家的添加量都比中國(guó)高。至于一些人士宣稱歐盟禁用過氧化苯甲酰,可以說那是連歐盟的食品添加劑基本規(guī)則都不了解,恐怕連歐盟法規(guī)目前只列入了302中添加劑都不會(huì)知道。如果無論歐盟和任何國(guó)家禁用面粉增白劑可以說都會(huì)有法規(guī)說明,列舉出來不是禁用過氧化苯甲酰的有力證據(jù)嗎?為什么都是泛泛而談,不列舉出事實(shí)依據(jù)呢?

3、過氧化苯甲酰可以提高小麥的出粉率。

粉色是小麥粉的主要指標(biāo)之一,小麥粉的粉色除了同小麥粉的加工工藝及設(shè)備有關(guān)外,小麥的出粉率對(duì)粉色的影響也很大,一般來講,出粉率越高,小麥粉的粉色越差。這主要是因?yàn)樾←湹暮蹖铀念惡}卜素要比麥心胚乳高,所以,小麥出粉率越高,類胡蘿卜素含量越高,粉色也就越差。過去,我國(guó)小麥粉加工在沒有使用過氧化苯甲酰的時(shí),不僅要考慮小麥粉其它主要指標(biāo)外,小麥粉色澤也是主要考慮的指標(biāo),為了使加工的小麥粉有一個(gè)好的白度,除了提高設(shè)備工藝水平外,還要考慮小麥出粉率對(duì)小麥粉色澤的影響。

而當(dāng)過氧化苯甲酰在小麥粉中使用后,由于可以提高小麥粉的白度,使得小麥粉加工設(shè)備水平不再成為影響小麥粉色澤的主要因素,而且也可以使小麥在同一等級(jí)小麥粉方面相應(yīng)提高了出粉率,在小麥粉中添加過氧化苯甲酰,一般可以使小麥粉的白度提高4-6個(gè)點(diǎn),在小麥出粉率方面,提高了2-3個(gè)百分點(diǎn)的出粉率,其小麥粉添加了過氧化苯甲酰后,其小麥粉的色澤要比沒有提高出粉率的小麥粉的色澤好的多。所以,所以自從我國(guó)面粉企業(yè)使用過氧化苯甲酰后,由于面粉白度的提高,面粉企業(yè)普遍都把小麥的出粉率提高了2-3%的百分點(diǎn)。

我國(guó)每年的小麥產(chǎn)量在1.1億萬噸,提高2-3%的出粉率,相當(dāng)于我國(guó)的小麥產(chǎn)量相對(duì)提高300萬噸。

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