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酰鹵

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酰鹵羧酸中的羥基被鹵素原子取代后形成的化合物,可以分為酰氟、酰氯、酰溴、酰碘(不穩(wěn)定)。其中酰氯是最常用的酰鹵,也是最常用的?;?/a>劑。

左式中R為氫或烴基;X為氟、氯、溴、碘。酰鹵是非?;顫姷幕衔铮淮嬖谟谧匀唤?,只能通過化學合成制得。其中以酰氯最為重要。低級的酰氯為具有刺鼻氣味的無色液體,高級酰氯為無色固體。甲酰氯在常態(tài)下不存在,制備時總是得到一氧化碳和氯化氫,因此在某些反應中,常利用一氧化碳和氯化氫混合氣體在氯化亞銅催化下代替甲酰氯。甲酰氟在低溫下可以存在,在室溫下數小時后即自行分解。酰氯與酸酐近似,易發(fā)生水解,醇解和氨解反應,分別生成酸、酯和酰胺。在反應過程中,水、醇(或酚)、胺分子中的氫被試劑發(fā)生加成反應,先生成酮,酮再與格氏試劑反應,生成三級醇。酰鹵可被氫化鋁鋰還原成醇,若用氫化三(三級丁氧基)鋁鋰作還原劑,或在喹啉-硫存在下進行催化氫化,反應可停止在生成酰的階段。

酰氯可由羧酸與無機酸的酰氯如三氯化磷、五氯化磷、亞硫酰氯SOCl2作用制得。草酰氯(COCl)2是合成其他酰氯的有效試劑。亞硫酰氯和草酰氯適于制備沸點較高的酰氯。若用羧酸鈉作原料,適合用三氯氧磷。酰氯中以乙酰氯和苯甲酰氯最重要,酰氯是有機合成的重要?;噭?,也可用于有機化合物中羥基或氨基的測定。

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