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三氧化二砷

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三氧化二砷,俗稱砒霜,分子式As2O3,是最具商業(yè)價(jià)值的砷化合物及主要的砷化學(xué)開(kāi)始物料。它也是最古老的毒物之一,無(wú)臭無(wú)味,外觀為白色霜狀粉末,故稱砒霜。這是經(jīng)某幾種指定的礦物處理過(guò)程所產(chǎn)生的高毒性副產(chǎn)品,例如采金礦、高溫蒸餾砷黃鐵礦(毒砂)并冷凝其白煙等。

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物理化學(xué)性質(zhì)

化學(xué)式: As2O3

國(guó)標(biāo)編號(hào) 61007

CAS號(hào) 1327-53-3

中文名稱 三氧化二砷

英文名稱 arsenic trioxide;arsenous acid anhydride

別名 砒霜、無(wú)水砷酸、砒、白砒、亞砷酸酐

分子量 197.84

性狀: 有非晶系、等軸晶系、單斜晶系的結(jié)晶或無(wú)色粉末三種狀態(tài)。它們既容易被還原也容易被氧化。

熔點(diǎn) 砷華275℃ 白砷石313℃

沸點(diǎn) 457.2℃

蒸汽壓 13.33kPa(332.5℃)

溶解性 微溶于水(25°時(shí),1g物質(zhì)能在大于或等于100ml且小于1000ml的水中溶解),溶于酸、堿

密度 相對(duì)密度(水=1)3.86

穩(wěn)定性 穩(wěn)定

危險(xiǎn)標(biāo)記 13(無(wú)機(jī)劇毒品)

主要用途 用于玻璃、搪瓷、顏料工業(yè)和殺蟲劑、皮革保存劑等

非晶系(信石玻璃:Vitreous arsenic)無(wú)色無(wú)定形的玻璃狀物質(zhì)。不穩(wěn)定,能緩慢地變成等軸晶系。

砷華(Arsenolite)白色等軸八面體的小結(jié)晶(粉末)。即使在常溫下也是最穩(wěn)定的。在135℃升華,221℃轉(zhuǎn)變成單斜晶系。

白砷石(Claudetite)為無(wú)色屬單斜晶系的針狀結(jié)晶,在221℃以上溫度下穩(wěn)定?! ?/p>

健康危害

侵入途徑:吸入、食入。

食物砷中毒

健康危害:主要影響神經(jīng)系統(tǒng)毛細(xì)血管通透性,對(duì)皮膚粘膜有刺激作用。

急性中毒:口服中毒出現(xiàn)惡心嘔吐,腹痛大便有時(shí)混有血液,四肢痛性痙攣少尿,無(wú)尿昏迷,抽搐,呼吸麻痹而死亡??稍诩毙灾卸镜?-3周內(nèi)發(fā)生周圍神經(jīng)病??砂l(fā)生中毒性心肌炎肝炎。大量吸入亦可引起急性中毒,但消化道癥狀輕,指(趾)甲上出現(xiàn)m氏紋。

慢性中毒:消化系統(tǒng)癥狀,肝腎損害,皮膚色素沉著、角化過(guò)度或疣狀增生,以及多發(fā)性周圍神經(jīng)炎??芍?a href="/w/%E8%82%BA%E7%99%8C" title="肺癌">肺癌、皮膚癌。

在食物搭配不恰當(dāng)?shù)臅r(shí)候,會(huì)造成三氧化二砷中毒。例如人們?cè)谙硎苊牢兜暮!⒑吁r等產(chǎn)品如小龍蝦、螃蟹等時(shí)(據(jù)現(xiàn)代科技研究上述食品富含目前天然界最強(qiáng)的抗氧化劑蝦青素英文Astaxanthin,簡(jiǎn)稱ASTA),同時(shí)大量食用了富含維生素C的食物和飲料如青椒,西紅柿、橘子、橙子及西紅柿汁、橘子汁、橙子汁等。維生素C就會(huì)還原含在小龍蝦、螃蟹等體內(nèi)的五氧化二砷成為三氧化二砷,經(jīng)常如此食用搭配會(huì)造成慢性三氧化二砷中毒。因此無(wú)論是中醫(yī),還是現(xiàn)代的健康飲食,都一直強(qiáng)調(diào)食用海、河鮮時(shí)禁食維生素C及富含維生素C的食物和飲料?! ?==毒理學(xué)資料==

砷還原的機(jī)理

毒性:高毒類。

急性毒性:LD5020mg/kg(大鼠經(jīng)口);45mg/kg(小鼠經(jīng)口)。

刺激性:家兔經(jīng)眼:50ug(24小時(shí)),重度刺激。家兔經(jīng)皮:5mg(24小時(shí)),重度刺激。

亞急性和慢性毒性:大鼠攝取本品150mg(kg.天),共6.5個(gè)月,對(duì)動(dòng)物生長(zhǎng)發(fā)育有輕度影響;肝腎重量明顯增加,但肝腎功能血常規(guī)均正常;30mg/kg以下動(dòng)物各主要臟器無(wú)病理改變。

致突變性:DNA抑制人Hela細(xì)胞500umol/L。細(xì)胞遺傳學(xué)分析:人白細(xì)胞1200nmol/L。

生殖毒性:小鼠吸入最低中毒濃度(TCL0):28500ug/m3(4小時(shí),孕9~12天),引起細(xì)胞學(xué)改變和肌肉骨骼發(fā)育不正常。

致癌性:IARC致癌性評(píng)論:人陽(yáng)性;動(dòng)物不明確。

危險(xiǎn)特性:若遇高熱,升華產(chǎn)生劇毒的氣體。

燃燒(分解)產(chǎn)物:氧化砷?! ?==監(jiān)測(cè)方法==

三氧化二砷的結(jié)構(gòu)圖

1.實(shí)驗(yàn)室監(jiān)測(cè)方法

二乙基二硫代氨基甲酸銀比色法《空氣中有害物質(zhì)的測(cè)定方法》(第二版),杭士平主編

氫化物原子吸收法《空氣中有害物質(zhì)的測(cè)定方法》(第二版),杭士平主編

2.環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)

中國(guó)(TJ36-79)車間空氣中有害物質(zhì)的最高容許濃度 0.287mg/m3

前蘇聯(lián)(1975) 水體中有害物質(zhì)最高允許濃度 0.05mg/L(以As3+計(jì))  

應(yīng)急處理處置方法

一、泄漏應(yīng)急處理

隔離泄漏污染區(qū),限制出入。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防毒服。不要直接接觸泄漏物。小量泄漏:避免揚(yáng)塵,用潔凈的鏟子收集于干燥、潔凈、有蓋的容器中。大量泄漏:用塑料布、帆布覆蓋,減少飛散。然后收集、回收或運(yùn)至廢物處理場(chǎng)所處置。

二、防護(hù)措施

呼吸系統(tǒng)防護(hù):可能接觸其粉塵時(shí),應(yīng)該佩戴頭罩型電動(dòng)送風(fēng)過(guò)濾式防塵呼吸器。必要時(shí),佩戴空氣呼吸器。

眼睛防護(hù):呼吸系統(tǒng)防護(hù)中已作防護(hù)。

身體防護(hù):穿連衣式膠布防毒衣。

手防護(hù):戴橡膠手套。

其它:工作現(xiàn)場(chǎng)禁止吸煙、進(jìn)食和飲水。工作畢,徹底清洗。單獨(dú)存放被毒物污染的衣服,洗后備用。實(shí)行就業(yè)前和定期的體檢。

三、急救措施

皮膚接觸:脫去被污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚,就醫(yī)。

眼睛接觸:提起眼瞼,用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗,就醫(yī)。

吸入:迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。

食入:催吐。洗胃給飲牛奶蛋清。就醫(yī)。

滅火方法:消防人員必須穿戴全身專用防護(hù)服。滅火劑:干粉、水、砂土。

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